烟气中的SO2从烟气主体进入吸收液的过程是物理吸收和化学反应的过程,通过这个过程,使SO2从气相进入液相而被捕获。在本质上氨法脱硫工艺是采用NH3来吸收净化烟气的,包含着复杂的物理、化学过程。以下将从物理化学原理方面对工艺各阶段加以分析。该过程可分为如下几个步骤:
氨法脱硫工艺中的化学步骤
1.烟气中SO2溶解于水形成H2SO3。
2.氨吸收剂溶解于水形成NH3˙H2O。
3.溶解于水形成的NH3˙H2O与溶解于水形成的H2SO3进行化学反应形成(NH4)2SO3。
4.形成的(NH4)2SO3在氧化空气的作用下氧化形成(NH4)2SO4
氨法脱硫过程的总化学反应式可以综合表示为:
SO2+H2O+XNH3=(NH4)xH2-xSO3
(NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3=(NH4)2SO4
虽然该综合反应式中列出了主要的反应物和生成物,但整个反应过程非常复杂,可以通过以下的一系列反应过程表示:
A:脱硫塔中SO2的吸收
烟气中的二氧化硫(SO2)溶于水并生成亚硫酸。
SO2 + H2O → H2SO3 (1)
B:亚硫酸同溶于水中的硫酸铵和亚硫酸铵起反应。
H2SO3 +(NH4)2SO4 →NH4HSO4 + NH4HSO3 (2)
H2SO3+(NH4)2SO3 →2NH4HSO3 (3)
C:吸收剂氨的溶解
NH3 + H2O → NH4OH →NH4+ + OH- (4)
由于反应(4)的进行,可以不断提供中和用的碱度及反应用的铵离子。氨同溶于水中的亚硫酸、硫酸氢铵和亚硫酸氢铵起反应。
D:中和吸收的SO2
SO2极易与碱性物质发生化学反应,形成亚硫酸盐。碱过剩时生成正盐;SO2过剩时形成酸式盐。
SO2 + NH4OH→ NH4HSO3 (5)
SO2 + 2NH4OH →(NH4)2SO3 + H2O (6)
由于反应(5)、(6)的进行,可以使SO2可被吸收。
E:吸收的(亚)硫酸(氢)铵氧化成硫酸(氢)铵
亚硫酸盐不稳定,可被烟气及氧化空气中的氧气氧化成稳定的硫酸盐。
2 NH4HSO3 + O2 → 2NH4HSO4 (7)
2(NH4)2SO3 + O2 →2(NH4)2SO4 (8)
F:硫酸铵溶液浓缩后结晶析出硫酸铵固体
硫酸铵 + 水 → 硫酸铵固体 + 水蒸汽
G:脱硝功能
氨法脱硫在脱出二氧化硫的同时,对氮氧化物也有的脱除效果,其反应原理如下:
烟气中氮氧化物(NOx)主要以NO(占NOx的90)形式存在,其次是NO2、N2O5等。在温度下,NO 在空气中部分氧化成NO2,建立如下平衡:
NO+ 1/2O2 = NO2
在温度的水溶液中,亚硫酸铵(NH4)2SO3与水中溶解的NO2反应生成(NH4)2SO4 与N2,建立如下平衡:
2(NH4)2SO3 + NO2 = 2(NH4)2SO4 + 1/2N2 ↑
亚硫酸铵(NH4)2SO3与水中溶解的NO反应生成(NH4)2SO4与N2,建立如下平衡:
(NH4)2SO3+ NO= (NH4)2SO4+ 1/2N2↑
亚硫酸氢铵NH4HSO3与水中溶解的NO2反应生成NH4HSO4 与N2,建立如下平衡:
4NH4HSO3+2NO2→4NH4HSO4+N2↑